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L'utilisation de l'acide acétique glacial (CH₃COOH) en chimie remonte à l'Antiquité. Au IIIe siècle avant notre ère, le philosophe grec Théophraste décrivit comment l'acide acétique réagissait avec les métaux pour produire des pigments utilisés en art, notamment le blanc de plomb (carbonate de plomb) et le vert-de-gris (un mélange de sels de cuivre, dont l'acétate de cuivre). Les Romains faisaient bouillir du vin aigre dans des jarres en plomb pour produire un sirop sucré appelé sapa, qui contenait du sucre de plomb (acétate de plomb). Cette pratique entraîna des intoxications au plomb généralisées au sein de l'aristocratie romaine. Au VIIIe siècle, l'alchimiste perse Jabir ibn Hayyan utilisa la distillation pour concentrer l'acide acétique à partir de vinaigre.