Méthode de couplage de l'acide oxalique et du monoxyde de carbone

Méthode de couplage de l'acide oxalique et du monoxyde de carbone
Cette méthode utilisait initialement des sels de palladium et de cuivre comme catalyseurs et mettait en œuvre une réaction de couplage en phase liquide entre le monoxyde de carbone, l'oxygène, un alcool et de l'acide nitrique dilué, à une pression de 8 à 11 MPa et une température de 90 à 100 °C. La réaction produit d'abord un ester d'oxalate, qui est ensuite hydrolysé à chaud pour former de l'acide oxalique et l'alcool correspondant.
Cette méthode, qui utilise un système catalytique unique, présente une activité élevée, une bonne sélectivité, une récupération aisée, une grande pureté du produit et une faible pollution lors de la production. Cependant, elle exige une grande pureté du monoxyde de carbone, une forte consommation, des catalyseurs coûteux et un investissement important.
L'utilisation de Pd/C comme catalyseur permet la synthèse d'un ester d'oxalate par couplage du monoxyde de carbone et d'un ester nitritique à 130 °C sous pression atmosphérique, avec formation d'oxyde nitrique comme sous-produit. L'acide oxalique et l'alcool correspondant sont obtenus par hydrolyse de l'ester d'oxalate. La solution alcoolique ainsi séparée est réoxydée pour former un ester nitritique, qui peut être recyclé.
L'Institut de structure de la matière du Fujian, relevant de l'Académie chinoise des sciences, a mené des recherches sur l'influence du rapport des matières premières et de diverses conditions de vitesse spatiale sur la synthèse catalytique de l'oxalate de diméthyle. Ces recherches s'inscrivent dans le cadre de l'étude des catalyseurs pour le couplage catalytique du CO en acide oxalique à pression atmosphérique et ont permis de sélectionner des conditions réactionnelles optimales. Le catalyseur amélioré Pd (2,0 %)/α-Al₂O₃ a atteint un rendement spatio-temporel de 999 g/L·h sous pression atmosphérique, à 140 °C, avec un rapport CO/CH₃ONO de 1,5 et une vitesse spatiale de 3 000 h⁻¹. L'institut a collaboré avec l'Institut de conception pétrochimique du Fujian et l'usine d'ammoniac de Nanqing (Fujian) pour réaliser un essai pilote de 100 t/an portant sur la récupération du CO issu du lavage au cuivre de l'ammoniac synthétique, la synthèse catalytique de l'oxalate de diméthyle à pression atmosphérique et son hydrolyse en acide oxalique.
Comparée à la méthode en phase liquide, cette méthode présente une sélectivité élevée, une mise en œuvre simple, une grande pureté du produit et un faible coût de production. Elle peut utiliser le gaz naturel ou le charbon comme matières premières, ainsi que le monoxyde de carbone récupéré lors du lavage du cuivre à l'ammoniac ou provenant des gaz résiduaires des fours à phosphore jaune, des hauts fourneaux et des convertisseurs. De plus, elle fournit des matières premières bon marché pour la production d'éthylène glycol et la synthèse unifiée avec l'ester d'oxalate comme intermédiaire.

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Date de publication : 14 avril 2026